全自動(dòng)測(cè)硫儀的工作原理即庫(kù)倫分析法。
下面簡(jiǎn)述一下庫(kù)倫分析法:
測(cè)流儀器在進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí),在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與溶液中通過(guò)電量的關(guān)系,可以用法拉第電解定律表示,即
①、某物質(zhì)于電極上析出的量與通過(guò)該體系的電量成正比:
②、通過(guò)相同的電量時(shí)的電極上所沉積的物質(zhì)的量與該物質(zhì)的化學(xué)當(dāng)量成正比。
M
W= —————it (1)
n96487
式中:W-電解時(shí)于電極上析出物質(zhì)的量(g);
M-物質(zhì)的摩爾質(zhì)量;
n-為電解反應(yīng)時(shí)電子對(duì)轉(zhuǎn)移數(shù);
i-電解時(shí)的電流(A);
t-為電解時(shí)間(S);
96487-法拉第常數(shù);
根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)求得被測(cè)物質(zhì)含量的方法,稱(chēng)為庫(kù)倫分析法。利用上述電解反應(yīng)進(jìn)行分析時(shí),可測(cè)量電解時(shí)通過(guò)的電量,有式(1)計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的量,即為庫(kù)倫分析法的基本依據(jù)。
由于可以測(cè)量分析時(shí)通過(guò)溶液的電量,故可得到準(zhǔn)確度很高的結(jié)果;可用于微量成分的分析。
庫(kù)侖滴定:是建立在控制電流電解過(guò)程基礎(chǔ)上的。理論上可按下述類(lèi)型進(jìn)行:被測(cè)定的物直接在電極上起反應(yīng);在試液中加入大量物質(zhì),使此物質(zhì)經(jīng)電解反應(yīng)后產(chǎn)生一種試劑,然后被測(cè)定的物質(zhì)與所產(chǎn)生的試劑起反應(yīng)。
按類(lèi)型進(jìn)行,不但可以測(cè)定電極上不能直接起反應(yīng)的物質(zhì),而其還易于使電流到99%。
庫(kù)侖滴定是試液中加入適當(dāng)物質(zhì)后,以強(qiáng)度的電流進(jìn)行電解,使之在工作電極(陽(yáng)極或陰極)上電解產(chǎn)生一種試劑,此試劑與被測(cè)物發(fā)生定量反應(yīng),當(dāng)被測(cè)物反應(yīng)作用完畢,用適當(dāng)?shù)闹甘痉椒ㄖ甘局攸c(diǎn)并立即停止電解。有電解進(jìn)行的時(shí)間t(S)及電流強(qiáng)度I(A),可按法拉第電解定律式(1)計(jì)算出被測(cè)物的重量W(g)。